大家都知道化學(xué)是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科,今天就以A-Level化學(xué)課程知識(shí)點(diǎn):‘’Mass spectrometry質(zhì)譜分析法‘’為例,來(lái)講一講儀器分析方法是如何做到將抽象的名詞具象化,來(lái)幫助我們理解和掌握這些概念的。
Mass spectrometry在AS的Topic 2-2A當(dāng)中首次出現(xiàn)。在這一章之前,我們介紹了相對(duì)原子質(zhì)量(relative atomic mass)與相對(duì)同位素質(zhì)量(relative isotopic mass)的區(qū)別。正是因?yàn)榇蠖鄶?shù)元素都擁有不止一種同位素(isotope),才使得同一種物質(zhì)的微粒可能由質(zhì)量上有些微差別的同位素原子組成,具有不同的相對(duì)式量(relative formula mass)。但是也由于各種同位素原子在自然環(huán)境中的含量占比,即豐度(abundance)是相對(duì)恒定的,所以這些物質(zhì)的相對(duì)式量得以用一個(gè)均值來(lái)表示。
質(zhì)譜分析法是一種非常重要的儀器分析手段,采用質(zhì)譜儀(mass spectrometer)測(cè)量原子與分子質(zhì)量,也可以用來(lái)辨別不同的同位素。質(zhì)譜儀的內(nèi)部結(jié)構(gòu)如下圖所示:

它的工作流程可以視為:
①電離(ionisation):首先,需要將待測(cè)樣以氣態(tài)形式(gaseous state)注入質(zhì)譜儀。接下來(lái),樣品蒸氣在高能電子的轟擊下,一些電子會(huì)受到撞擊而脫離,形成帶正電荷的微粒(positive ions)。
②加速(acceleration):?帶正電的微粒經(jīng)過(guò)一段電場(chǎng),將會(huì)被加速。
③偏轉(zhuǎn)(deflection):?再經(jīng)過(guò)一段磁場(chǎng)后,微粒的運(yùn)行軌跡會(huì)因?yàn)楦髯缘馁|(zhì)荷比(mass-to-charge, m/z)不同而發(fā)生不同程度的偏轉(zhuǎn)。質(zhì)荷比越大,偏轉(zhuǎn)程度越小。
④檢測(cè)(detection):偏轉(zhuǎn)后的粒子將通過(guò)一個(gè)狹縫,落在一個(gè)與放大器連接的金屬平面上被收集檢測(cè)。通過(guò)產(chǎn)生的電流大小,反映出收集到的微粒所占比重。
⑤分析(analysis):由于磁場(chǎng)的強(qiáng)度可以調(diào)節(jié),我們將收集到不同質(zhì)荷比的粒子,最后將得到的數(shù)據(jù)繪制成圖像,來(lái)分析樣品的組成與質(zhì)量。
接下來(lái),我們以氯氣進(jìn)樣微粒來(lái)看一下圖像如何分析:

在將相對(duì)式量保留到整數(shù)位后,可以得到上圖。
橫坐標(biāo)為質(zhì)荷比(m/z),在假定電荷數(shù)z=1的狀況下,橫坐標(biāo)可以視為相對(duì)質(zhì)量;而峰(peak)的高度表示了該粒子的占比,對(duì)于原子來(lái)說(shuō),也即豐度。結(jié)合已有的同位素知識(shí),我們知道氯原子有Cl-35與Cl-37兩種同位素,其相對(duì)含量的比值約為3:1,恰與此圖相符。質(zhì)譜分析法的圖像將這一抽象概念直觀地展示了出來(lái)。
假設(shè)共有100個(gè)氯原子,則根據(jù)Cl-35與Cl-37的豐度約為3/4和1/4,其中的Cl-35原子有75個(gè),Cl-37原子有25個(gè),所有Cl原子的平均式量為
,正是我們熟悉的標(biāo)在元素周期表上的Cl的相對(duì)同位素質(zhì)量。
而70,72,74這三個(gè)峰則代表著三種不同式量的氯氣。

這三種氯氣分子的占比又怎么求呢?由于 Cl-35占3/4,Cl-37占1/4,任取兩個(gè)Cl原子組成氯氣分子Cl2,35Cl35Cl的概率為:![]()
35Cl37Cl的概率為:
(注意這里×2的原因是同樣要計(jì)算37Cl35Cl的概率)
37Cl37Cl的概率為:![]()
所以最后我們得到這三種氯氣的比值是9:6:1,和圖像上標(biāo)出的各峰高度也能保持基本一致。(由于相對(duì)式量不是精確值,故圖上各峰高度之比也不是精確的9:6:1)

而氯氣的平均相對(duì)式量不管是由氯原子的relative isotopic mass來(lái)算:35.2×2=71,或者是由三種氯氣的組成和質(zhì)量來(lái)算
都能得到相同的答案71。
同學(xué)們以后遇到mass spectrometry的問(wèn)題都可以用類似的模型來(lái)解答。
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